Q6.6. Alcoholes y fenoles
Alcoholes y fenoles combinan enlaces O-H polares, acidez, basicidad débil, puentes de hidrógeno y reactividad como nucleófilos o precursores de buenos grupos salientes.
Objetivos de aprendizaje
- Clasificar alcoholes y comparar sus propiedades físicas.
- Explicar acidez relativa de alcoholes y fenoles.
- Predecir oxidación, sustitución y eliminación de alcoholes.
- Distinguir comportamiento de fenoles frente a alcoholes alifáticos.
Mapa del capítulo
Estructura y propiedades
Los alcoholes contienen un grupo hidroxilo unido a carbono sp3; los fenoles lo tienen unido a un anillo aromático. El enlace O-H polar permite puentes de hidrógeno, lo que eleva puntos de ebullición y solubilidad en agua para moléculas pequeñas. A medida que crece la cadena hidrocarbonada, domina el carácter no polar y disminuye la solubilidad.
Acidez y formación de alcóxidos
Los alcoholes son ácidos débiles, con pKa cercano a 16-18. Bases fuertes como NaH pueden formar alcóxidos, que son nucleófilos y bases útiles. Los fenoles son más ácidos, pKa cercano a 10, porque el fenóxido estabiliza la carga por resonancia en el anillo. Sustituyentes atractores de electrones aumentan acidez del fenol; donadores la disminuyen.
Reacciones de alcoholes
El grupo OH es mal grupo saliente como OH-, pero puede protonarse en medio ácido o transformarse en haluro, sulfonato u otro derivado. Alcoholes reaccionan con HX, SOCl2 o PBr3 para formar haluros; pueden deshidratarse a alquenos en ácido y calor; y pueden convertirse en éteres por síntesis de Williamson si se usan alcóxidos y haluros primarios adecuados.
Oxidación y fenoles
Alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehídos o ácidos carboxílicos según el reactivo; PCC permite detener en aldehído, mientras Cr(VI) acuoso o KMnO4 suelen llegar a ácido. Alcoholes secundarios dan cetonas; terciarios resisten oxidación común por no tener hidrógeno en el carbono carbinólico. Los fenoles, por su anillo activado, sufren sustitución electrófila con facilidad y pueden oxidarse a quinonas en condiciones apropiadas.
Ejemplo trabajado de lectura química
1-propanol con PCC produce propanal; con dicromato en medio ácido puede producir ácido propanoico. 2-propanol en condiciones oxidantes da acetona; tert-butanol no se oxida fácilmente sin romper enlaces C-C.
Errores frecuentes y cómo evitarlos
| Error | Corrección conceptual |
|---|---|
| Tratar OH como buen saliente | Debe activarse o protonarse antes de salir. |
| Oxidar todos los alcoholes igual | Primarios, secundarios y terciarios tienen destinos distintos. |
| Confundir fenol con alcohol común | El fenóxido se estabiliza por resonancia y el anillo cambia la reactividad. |
Autoevaluación
- Ordena acidez de etanol, fenol y p-nitrofenol.
- Elige un reactivo para oxidar un alcohol primario a aldehído.
- Explica por qué los alcoholes hierven más alto que alcanos parecidos.