Q7.8. Aminas
Las aminas son bases y nucleófilos orgánicos esenciales. Su química conecta sustitución, carbonilos, sales, diazonio, polímeros, fármacos y biomoléculas.
Objetivos de aprendizaje
- Clasificar aminas y comparar basicidad.
- Predecir alquilación, acilación y formación de iminas.
- Reconocer sales de amonio y efectos de solubilidad.
- Introducir química de anilinas y diazonio.
Mapa del capítulo
Estructura y basicidad
Aminas alifáticas son bases porque el par libre del nitrógeno acepta protones. La basicidad depende de disponibilidad del par libre, solvatación y efectos inductivos. Aminas aromáticas como anilina son menos básicas porque el par libre se deslocaliza hacia el anillo, disminuyendo su disponibilidad para protonarse.
Nucleofilicidad y alquilación
Aminas atacan haluros de alquilo por sustitución nucleofílica y pueden formar aminas más sustituidas o sales de amonio cuaternario. El problema es la sobrealquilación: el producto amina sigue siendo nucleófilo. Por eso muchas síntesis usan rutas alternativas como Gabriel, reducción de nitrilos o aminación reductora.
Acilación y protección
Aminas reaccionan con cloruros de acilo o anhídridos para formar amidas. Esta reacción reduce basicidad y nucleofilicidad del nitrógeno por resonancia. En síntesis aromática, proteger anilina como acetanilida puede controlar reactividad y evitar protonación en medios fuertemente ácidos.
Diazonio y aplicaciones
Aminas aromáticas primarias forman sales de diazonio con nitrito en ácido frío. Estas sales permiten reemplazar N2+ por halógenos, CN, OH o H, y también formar colorantes azo por acoplamiento con anillos activados. La salida de N2 gaseoso favorece muchas transformaciones.
Ejemplo trabajado de lectura química
Anilina es menos básica que ciclohexilamina porque el par libre del nitrógeno en anilina participa en resonancia con el anillo aromático. Esa misma donación activa el anillo hacia sustitución electrófila.
Errores frecuentes y cómo evitarlos
| Error | Corrección conceptual |
|---|---|
| Asumir que toda amina es igual de básica | Resonancia, sustitución y solvente cambian basicidad. |
| Ignorar sobrealquilación | La alquilación directa puede producir mezclas. |
| Tratar amidas como aminas comunes | El par libre de amida está deslocalizado y es mucho menos básico. |
Autoevaluación
- Ordena anilina, amoníaco y etilamina por basicidad.
- Propón una síntesis de una amina primaria desde nitrilo.
- ¿Para qué sirve una sal de diazonio?